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    1. 北理工團(tuán)隊(duì)在導(dǎo)電水凝膠領(lǐng)域取得新進(jìn)展


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      近日,北京理工大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院趙飛教授研究團(tuán)隊(duì)在國(guó)際頂級(jí)期刊《 Angew. Chem., Int. Ed. 》發(fā)表題目為“Boosting Electronic Charge Transport in Conductive Hydrogels via Rapid Ion-Electron Transduction”的研究論文(DOI:10.1002/anie.202506560),論文通訊單位為北京理工大學(xué),第一作者為北京理工大學(xué)的博士生李洲。

      導(dǎo)電水凝膠在可植入生物電子設(shè)備構(gòu)造中至關(guān)重要,如監(jiān)測(cè)人體健康的體內(nèi)傳感器,既能貼合組織又減少免疫排斥。然而,水凝膠中的水分子就像“搗亂分子”,其會(huì)破壞導(dǎo)電組分之間的連接,導(dǎo)致導(dǎo)電性比干燥狀態(tài)下降數(shù)倍。此外,傳統(tǒng)導(dǎo)電水凝膠依賴(lài)離子導(dǎo)電,而離子在水中的遷移速度遠(yuǎn)低于電子,這使得它們?cè)诟哳l信號(hào)傳輸中“力不從心”,無(wú)法滿(mǎn)足快速電信號(hào)傳輸?shù)男枨?。如何在水分子存在下,讓水凝膠內(nèi)部實(shí)現(xiàn)快速的電荷傳輸,成為領(lǐng)域內(nèi)的關(guān)鍵難題。

      北京理工大學(xué)趙飛教授團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)了一種名為“分級(jí)非均質(zhì)網(wǎng)絡(luò)”(HIN)的特殊水凝膠結(jié)構(gòu),就像在材料內(nèi)部搭建了“電子高速公路”(圖1a),打破了導(dǎo)電水凝膠內(nèi)部離子主導(dǎo)電荷傳輸機(jī)制的傳統(tǒng)認(rèn)知。具體而言,該HIN結(jié)構(gòu)水凝膠的組成包括:1)柔軟的“水合PSS網(wǎng)絡(luò)”由PSS聚合物鏈相互纏繞形成,就像一張彈性十足的 “水網(wǎng)”,賦予材料柔韌性和保水性;2)導(dǎo)電“PEDOT:PSS多晶相”中,PEDOT微晶像“鋪路磚”,并通過(guò)致密的PSS聚集體橋接,形成相互交錯(cuò)的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)。更巧妙地,PEDOT多晶相的內(nèi)部應(yīng)力限制了周?chē)鶳SS聚集體的水合程度,形成了一個(gè)“超高離子濃度微環(huán)境”。當(dāng)施加電場(chǎng)時(shí),這一環(huán)境就像“潤(rùn)滑劑”,大幅降低電子在PEDOT微晶之間跳躍的能量障礙,促進(jìn)電子跳躍(圖1b),從而在水凝膠中形成以電子主導(dǎo)的電信號(hào)快速傳輸通路,而非像傳統(tǒng)水凝膠那樣依賴(lài)緩慢的離子遷移。該研究通過(guò)調(diào)控聚合物網(wǎng)絡(luò)的微觀結(jié)構(gòu),在水凝膠中構(gòu)建電子主導(dǎo)的電荷傳輸路徑,為高頻柔性電子器件及超靈敏生物傳感器的開(kāi)發(fā)提供了新策略。

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      圖1. HIN結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)概念的示意圖

      作者通過(guò)多種表征手段系統(tǒng)揭示了HIN水凝膠的分層非均勻結(jié)構(gòu)特性。拉伸曲線的分階段非線性應(yīng)力特征,印證了非均質(zhì)分級(jí)網(wǎng)絡(luò)各相的協(xié)同作用,為網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的成功構(gòu)建提供了力學(xué)佐證。與此同時(shí),采用TEM、WAXS、Raman、AFM以及SEM對(duì)其進(jìn)行系統(tǒng)的表征,進(jìn)一步證明HIN結(jié)構(gòu)的成功構(gòu)建。

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      圖2. HIN結(jié)構(gòu)的系統(tǒng)表征

      作者通過(guò)交變信號(hào)傳輸測(cè)試、I-V特性曲線、在離子環(huán)境中電信號(hào)傳輸穩(wěn)定性以及電化學(xué)性能測(cè)試,進(jìn)一步揭示HIN水凝膠內(nèi)部存在電子主導(dǎo)的電荷傳輸通路,以及高效的界面離子-電子轉(zhuǎn)導(dǎo)特性。

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      圖3. 電信號(hào)傳輸行為和界面動(dòng)力學(xué)行為測(cè)試

      通過(guò)設(shè)計(jì)分級(jí)非均質(zhì)結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)了離子-電子轉(zhuǎn)導(dǎo)的“雙重加速”:既實(shí)現(xiàn)了電子主導(dǎo)的快速電荷傳輸行為,又能將界面的離子信號(hào)即時(shí)高效的“翻譯”。這種“雙重加速”讓HIN凝膠能實(shí)時(shí)讀懂植物的“口渴信號(hào)”。將HIN水凝膠作為的微型電極植入植物葉片后,其能以超高靈敏度實(shí)時(shí)捕捉植物內(nèi)部的滲透壓變化。

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      圖4. 植物滲透壓的監(jiān)測(cè)

      結(jié)語(yǔ):這項(xiàng)研究開(kāi)創(chuàng)了一種普適性的材料設(shè)計(jì)策略:通過(guò)調(diào)控聚合物網(wǎng)絡(luò)的微觀結(jié)構(gòu),在含水環(huán)境中構(gòu)建電子主導(dǎo)的電荷傳輸路徑。該研究打破了水凝膠依賴(lài)離子遷移主導(dǎo)電荷傳輸?shù)膫鹘y(tǒng)機(jī)制,為高頻柔性電子器件及超靈敏生物傳感器的開(kāi)發(fā)提供了新策略。

      原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202506560


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